解题思路：（1）二氧化硫与碳酸钙反应生成亚硫酸钙与二氧化碳，亚硫酸钙在水存在的条件下被氧气氧化生成CaSO4•2H2O；根据关系式S～SO2～CaSO4•2H2O来计算；
（2）令混合气体中NO2、NO的物质的量分别为xmol、ymol，结合混合气体的体积及消耗的氧气的体积列方程计算；
（3）根据n=[m/M]计算乙二酸的物质的量，令反应生成NO2的乙二酸的物质的量为xmol，则反应生成NO的乙二酸的物质的量为（100-x）mol，根据方程式计算生成气体的物质的量，由氮元素守恒可知，损失的气体的物质的量等于需要补充的硝酸的物质的量，据此解答；
（4）依据混合气体的元素守恒结合化学方程式计算得到硝酸钠、亚硝酸钠物质的量．
（1）二氧化硫与碳酸钙反应生成亚硫酸钙与二氧化碳，反应方程式为：SO2+CaCO3═CaSO3+CO2，亚硫酸钙在水存在的条件下被氧气氧化生成CaSO4•2H2O，反应方程式为：2CaSO3+O2+4H2O═2（CaSO4•2H2O），总反应为：2CaCO3+2SO2+O2+4H2O═2（CaSO4•2H2O）+2CO2；
S～SO2 ～CaSO4•2H2O
32 172
300t×2.5%×96% m
[32/300t×2.5%×96%]=[172/m]，解得m=38.7t，
故答案为：38.7；
（2）1L NO2、NO的混合气体的物质的量为[1L/22.4L/mol]，4.48L的CH4的物质的量为[0.4L/22.4L/mol]，发生的反应为：CH4+4NO→2N2+CO2+2H2O； CH4+2NO2→N2+CO2+2H2O
令混合气体中NO2、NO的物质的量分别为xmol、ymol，则：
x+y=[1/22.4]
[1/4]y+[1/2]x=[0.4/22.4]
解得：x=0.3，y=0.2，则混合气体中NO2、NO的物质量之比为3：2；
故答案为：3：2；
（3）9kg乙二酸的物质的量为[9000g/90g/mol]=100mol，令反应生成NO2的乙二酸的物质的量为xmol，则反应生成NO的乙二酸的物质的量为（100-x）mol，由方程式可知，
反应生成的n（NO2）=6x mol，n（NO）=2（100-x）mol，尾气NOx中n（NO2）：n（NO）=2：1，
故6x：2（100-x）=2：1，解得x=40，
故需要补充硝酸为[6x+2（100-x）]mol×（1-90%）=[240+120]mol×（1-90%）=36mol，
故需要加入硝酸溶液的质量为[36mol×63g/mol/63%]=3600g=3.6kg，
答：需要加入硝酸溶液的质为3.6；
（4）设NO有amol，NO2有bmol a+b=1-0.2=0.8
[a+2b/a+b]=x
解得
a=1.6-0.8x
b=0.8x-0.8
根据方程式：NO+NO2+2NaOH═2NaNO2 +H2O，带入NO的物质的量（a），计算求出NaNO2的物质的量=3.2-1.6x
此时剩余NO2的物质的量=0.4+b-a=0.4+0.8x-0.8-（1.6-0.8x）=1.6x-2，
根据方程式：2NO2 +2NaOH═NaNO2+NaNO3+H2O，带入NO2剩余的物质的量，计算求出NaNO2的物质的量=NaNO3的物质的量=0.8x-1
n（NaNO2）=3.2-1.6x+0.8x-1=（2.2-0.8x）mol，n（NaNO3）=（0.8x-1）mol；
答：生成NaNO3和NaNO2的物质的量分别为（0.8x-1）mol，（2.2-0.8x）mol．
点评：
本题考点： 化学方程式的有关计算．
考点点评： 本题考查化学方程式的计算，利用所学知识结合习题中的信息即可解答，数据分析是解答本题的关键，较好的考查学生分析问题、解决问题的能力，题目难度中等．