解题思路：根据一定温度下的溶解度来计算一定溶剂溶解的溶质质量来判断5g该物质加到20g水中是否为饱和溶液，然后计算溶液质量及溶质的质量分数．
A、由物质在20℃时的溶解度为10g，则20g水溶解的物质的质量为[10g/100g]×20g=2g，即5g物质不能全部溶解，有固体不溶，则为饱和溶液，溶液质量为20g+2g=22g，故A错误；
B、由物质在40℃时的溶解度为40g，则20g水溶解的物质的质量为[40g/100g]×20g=8g，即5g物质能全部溶解，还能再溶解3g物质才饱和，所得溶液为不饱和溶液，故B错误；
C、20℃时所得溶液中溶质的质量分数为[2g/22g]×100%=0.091%，40℃时所得溶液中溶质的质量分数为[5g/5g+20g]×100%=20%，故C错误；
D、因物质在20℃和40℃时的溶解度分别为10g和40g，则温度越高，溶解度越大，即该物质的溶解度随温度的升高而增大，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 饱和溶液和不饱和溶液相互转变的方法；固体溶解度的影响因素；溶质的质量分数、溶解性和溶解度的关系．
考点点评： 本题考查学生利用物质的溶解度来判断溶液是否为饱和溶液，并能利用溶质、溶剂和溶液质量来进行简单计算．