A、巴西和澳大利亚以东南部人口最为稠密,故A正确;
B、巴西官方语言为葡萄牙语,故B不正确;
C、巴西的铁矿储量巨大,且大部分是富铁矿,故C不正确;
D、圣保罗是巴西第一大城市,故D不正确.
故选:A.