解题思路：根据杂化轨道数判断杂化类型，杂化轨道数=δ键电子对数+孤对电子对数，可用sp3杂化轨道来解释说明中心原子含有4个价层电子对，据此判断杂化类型．
①PCl3分子中P原子δ键电子对数3，含有1个孤电子对，则其杂化轨道数为4，所以采取sp3杂化，故正确；
②CH2=CH2分子中每个碳原子杂化轨道数为3，所以采取sp2杂化，故错误；
③C6H6分子中碳原子杂化轨道数为3，所以采取sp2杂化，故错误；
④CH≡CH分子中每个碳原子杂化轨道数为2，所以采取sp杂化，故错误；
⑤NH3分子中氮原子杂化轨道数为4，所以采取sp3杂化，故正确；
⑥CH4分子中碳原子杂化轨道数为4，所以采取sp3杂化，故正确；
故选B．
点评：
本题考点： 原子轨道杂化方式及杂化类型判断．
考点点评： 本题考查了原子杂化类型的判断，难度不大，根据“杂化轨道数=δ键电子对数+孤对电子对数”来解答即可，原子杂化类型的判断是高考的热点，所以是学习的重点．