解题思路：A、原电池中发生氧化还原反应向外提供电能；
B、Zn、Fe构成原电池时，Fe作正极；
C、钢铁腐蚀时，Fe作负极失电子；
D、根据电解时两极上的产物判断．
A、原电池中发生氧化还原反应向外提供电能，即原电池是将化学能转化为电能的装置，故A正确；
B、Zn、Fe构成原电池时，Fe作正极被保护，Zn作负极被腐蚀，故B正确；
C、钢铁腐蚀时，Fe作负极失电子，负极反应为Fe→Fe2++2e-，故C错误；
D、用惰性电极电解CuSO4溶液时，阴极生成Cu，阳极生成氧气，则电解一段时间后，向其中加入CuO固体可以使溶液恢复到原来的浓度，故D正确．
故选C．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池原理和电解池原理的应用，注意把握金属的电化学腐蚀和防护原理，题目难度不大．