A、硫酸钙和碳酸钙阴离子和阳离子比相同，可以直接比较溶解度和溶度积常数，处理锅炉水垢中的CaSO 4时，依次加入饱和Na 2CO 3溶液和盐酸，水垢溶解，发生了沉淀转化，故A正确；
B、用石墨作电极电解MgSO 4溶液，某电极附近有白色沉淀生成，依据电解原理分析，阴极是氢离子得到电子生成氢气，电极附近氢氧根离子浓度增大，和镁离子生成沉淀，故B错误；
C、向FeCl 3和CuCl 2混合溶液中加入铁粉，有红色固体析出说明有生成，Cu 2+＞Fe 2+；不能证明铜离子和三价铁离子氧化性的强弱，故C错误；
D、向某溶液中先滴加硝酸酸化，硝酸具有强氧化性，溶液中若是亚硫酸根离子，被硝酸氧化为硫酸根离子，再滴加BaCl 2溶液，有白色沉淀生成，溶液中不一定含有银离子，故D错误；
故选A．