解题思路：根据乙醇的性质，结合反应物与产物的结构判断．有机反应重在掌握反应的机理即清楚断键与成键位置．
根据乙醇与与金属钠反应生成乙醇钠和氢气，断开的羟基上的氢氧键；根据乙醇在铜催化下与O2反应生成乙醛和水，断开的是羟基上的氢氧键和与羟基所连的碳的氢．
A、乙醇与与金属钠反应生成乙醇钠和氢气：2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑，故乙醇断键的位置为：①，故A正确；
B、乙醇和浓H2SO4共热至170℃时，发生消去反应，生成乙烯，反应方程式为CH3CH2OH
浓硫酸
170℃CH2═CH2+H2O，故乙醇断键的位置为：②和⑤，故B正确；
C、乙醇和CH3COOH共热时，生成乙酸乙酯，可以18O标记，研究反应机理，CH3COOH+CH3CH218OH
浓硫酸
△CH3CO18OCH2CH3+H2O，故乙醇断键的位置为：①，故C错误；
D、乙醇在Ag催化下与O2反应生成乙醛和水：2CH3CH2OH+O2
Ag
△2CH3CHO+2H2O，故乙醇断键的位置为①和③，故D正确．
故选：C
点评：
本题考点： 乙醇的化学性质．
考点点评： 本题主要考查了乙醇的化学性质，掌握反应的机理是书解题的关键．