解题思路：A、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑，每生成1molO2时反应中转移的电子为2mol；
B、根据氯化镁溶液的组成分析；
C、根据气体摩尔体积是使用范围和条件判断；
D、标准状况下，5.6L氯气和16.8L氧气的混合气体的物质的量为1mol．
A、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑，每生成1molO2时2molNa2O2与水完反应中转移的电子为2NA，故A错误；
B、氯化镁溶液由氯化镁和水组成，所含的粒子不仅氯化镁中的阴阳离子还有水分子，该题只是计算了氯化镁中的阴阳离子，没有水分子，故B错误；
C、标况下三氧化硫是固体，该题未说明温度、压强，所以三氧化硫的状态未知，且气体摩尔体积未知，所以无法计算二氧化硫和三氧化硫的体积，故C错误；
D．标准状况下，5.6L氯气和16.8L氧气的混合气体的物质的量为1mol，所以分子总数为NA，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏伽德罗常数的计算，运用物质的组成、气体摩尔体积的使用范围、发生的氧化还原反应中转移的电子数等来解答，属于学生解答中的易错题．