怎样用硼氢化钠还原出废定影液中的金属银?

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  • 目前大概有三种主要技术可应用于银回收,包括:电解回收法、金属置换法及化学沉淀法.其中电解回收银回收率90~95%,金属置换及化学沉淀银回收率可大于99%.

    电解法以二个电极插入溶液中,接通直流电,银便在阴极上镀出.电解法可分为低电流密度设备和高电流密度设备二种.定影液所用低电流密度小于3安培/平方呎,而高电流密度则用大于10安培/平方呎.使用高电流密度时阴极表面须提高搅动率.漂白定影液因漂白剂有阻滞电解现象,须采用超高电流密度,即60~90安培/平方呎.阴极为旋转圆筒形,以提高搅动率.电极间的电压很低,约在0.5至0.7伏特之间.阳极材料都用碳(因碳能导电同时能抵抗腐蚀),阴极则用不锈钢.以电解法可直接获得金属银,但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响甚大.定影及漂白/定影废液中,银离子以Ag(S2O3)2-3错合物存在,电流密度太高或回收液中银浓度太低时,易产生黑色硫化银沉淀,影响回收银之品质.

    需要的器材只是用干电池的一支碳棒作简单阳极(石墨虽然较好,但不易取得),再用不锈钢片做阴极,调整电极距离,并施以2至5伏特电压;能搅拌溶液效果更好.一开始,可以在阴极得到90到98%纯度的银,继续下去会得到较黑、较脏的银;操作终点是溶液中银浓度降至100 ppm,而且会有硫酸银污泥.漂白定影溶液的处理,需要较高的电压,而且终止浓度较高,约500 ppm的银残留溶液中,这种废水是不能排入下水道的.化学危害则包括:电流高时产生硫化氢,或是和显影液相混时产生氨气.以一般平板电解设备可回收银至300 mg/L左右,以高质传电解系统(包括旋转阴极及流体化床电解系统)可回收银至100 mg/L以下,其中流体化床电解回收系统最大单元可提供至1,000安培,每天单一设备银回收量可超过20公斤,且以不锈钢平板当阴极,银回收至100 mg/L以下,仍可得到很好金属性之银金属,很容易自不锈钢平板剥离,是目前较佳之银回收设备.电解回收后残余之银离子(小于100 mg/L)可利用美国柯达公司开发之药剂(代号TMT)沉淀回收,可处理银至0.5 mg/L以下,可符合放流水标准.

    金属取代法使用铁质材料,放入废液使银因取代作用沉淀出来.这方法使定影液中含铁,因此必须丢弃.不过,对于漂白定影液只要丢弃百分之二十废液,减少含铁量,仍可再用.

    化学置换法可用硫化钠或硼氢化钠(sodium borohydride, NaBH4)来除去废液中的银,由硫化钠反应可得到硫化银,由硼氢化钠则得到金属银.化学处理的优点是快捷,反应率可达99%以上,银的纯度在95%以上.一般采用的方法:加进硫化钠饱和溶液,废水里的银离子变成黑色的硫化银粉未,沉淀下来成为“银泥”.这黑漆漆的银泥经过加热,加硝酸溶解,得到硝酸银结晶,再在电解池里还原为银.此法简单,但产生之沉淀物须再经纯化才可获得纯金属银,且添加之化学药剂价格昂贵,经济效益较低若要从废弃的黑白影片或X光片中回收银时,则须先将银溶解成溶液.未冲洗的废片可用定影液溶解其中的卤化银,已冲洗的废片则须先用氧化剂(如铁氰化钾、ferric EDTA或氯化铜)使银成为化合物,再用定影液溶出银化合物.所得定影液可用前述之电解法取出银金属.