解题思路：根据胆矾是五水硫酸铜的俗称，大理石的主要成分是碳酸钙，氧化铁又名三氧化二铁和化合价原则正确书写化学式．
A、胆矾是五水硫酸铜的俗称，其化学式为：CuSO4•5H2O；故A正确；
B、大理石的主要成分碳酸钙，其化学式为：CaCO3；故B错误；
C、硫酸钠由显+1价的钠元素和显-2价的硫酸根组成，根据化合价原则，其化学式为：Na2SO4；故C错误；
D、氧化铁是三氧化二铁，化学式是Fe2O3，故选项错误．
故选A
点评：
本题考点： 化学式的书写及意义．
考点点评： 本题主要考查物质的名称和化学式的对应关系，难度小，属识记内容