硝酸银标准溶液的配制和标定——沉淀滴定法
在中性或碱性溶液中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-离子的方法.其反应为：
Ag++Cl-=AgCl↓,Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓
(白色) (砖红色)
由于AgCl的溶解度(8.72×10-7M)小于Ag2CrO4的溶解度(3.94×10-7M),根据分步沉淀的原理,在滴定过程中,首先析出AgCl沉淀,到达等当点后,稍过量的Ag+与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,指示滴定终点.
滴定必须在中性或碱性溶液中进行,最适宜的PH范围为6.5-10.5,因为CrO42-在溶液中存在下式平衡：2H+2CrO42-=2HcrO4-=Cr2O72-+H2O
在酸性溶液中,平衡向右移动,CrO42-浓度降低,使Ag2CrO4沉淀过迟或不出现从而影响分析结果.
在强碱性或氨性溶液中,滴定剂AgNO3发生下列反应：
Ag++OH-=AgOH↓,2AgOH=Ag2O+H2O,Ag++2NH3=(Ag(NH3)2)+
因此,若被测定的CL-溶液的酸性太强,应用NaHCO3或Na2B4O7中和；碱性太强,则应用稀硝酸中和,调至适宜的PH后,在进行滴定.
K2CrO4的用量对滴定有影响.如果K2CrO4浓度过高,终点提前到达,同时K2CrO4为本身呈黄色,若溶液颜色太深,影响终点的观察；如果K2CrO4浓度过低,终点延迟到达.这两种情况都影响滴定的准确度.一般滴定时,K2CrO4的浓度以5×10-3M为宜.
由于AgCL沉淀显著地吸附CL-,导致Ag2CrO4↓过早出现.为此,滴定时必须充分摇荡,使被吸附的CL-释放出来,以获得准确的终点.