沸点：气化是分子离开这个体系,需要克服分子之间的相互作用,这里主要是氢键.邻羟基苯甲醛的两个基团靠的很近,与对羟基苯甲醛相比,不易形成氢键,所以分子间作用比较弱,所以分子容易离开,也就是沸点低.
熔点：熔化则不是离开,而是在体系中自由移动,因此只需要破坏分子的晶体结构.对羟基苯甲醛从结构上看,要比邻羟基苯甲醛对称的多,整齐的多,所以对羟基苯甲醛晶体的排列更整齐,更密集,所以要破坏这个结构就需要更多的能量,也就是熔点更高.熔点和氢键没有特别大的关系,氢键主要影响沸点.
为什么邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,对羟基苯甲醛酸的熔点比邻羟基苯甲酸的高