A．氨水加水稀释时，电离程度增大，进一步电离出OH -离子，则分别加水稀释10倍后四种溶液的pH大小顺序为①＞②＞④＞③，故A错误；
B．氨水为弱电解质，将①、④两种溶液等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性，故B错误；
C．在醋酸中加入醋酸铵，抑制醋酸的电离，溶液pH减小，在盐酸中加入醋酸铵，生成醋酸，溶液pH减小，温度不变，K w不变，故C正确；
D．四种溶液离子浓度相等时，弱电解质浓度大，等体积时，弱电解质的物质的量多，则等体积的四种溶液分别发生中和反应时所需另一种溶液溶质的物质的量不一定相等，故D错误．
故选C．