解题思路：两种金属组成的合金64克，与足量氯气完全反应，参加反应的氯气为1mol，假设金属都为+2价，则金属的物质的量为1mol，则金属混合物的平衡相对原子质量为64，利用平均值法判断．
两种金属组成的合金64克，与足量氯气完全反应，参加反应的氯气为1mol，假设金属都为+2价，则金属的物质的量为1mol，则金属混合物的平衡相对原子质量为64，
A．Zn的相对原子质量为65，Cu的相对分子质量为64，二者平均相对分子质量介于64～65之间，故A错误；
B．若Na为+2价，则其相对原子质量为46，Zn的相对原子质量为65，二者平均相对分子质量介于46～65之间，故B正确；
C．因为铁与氯气反应生成氯化铁，则Fe为+2价，相对原子质量为56×[2/3]=37.4，Ca的相对原子质量为40，二者相对分子质量都小于40，故C错误；
D．Cu的相对分子质量为64，Ca的相对原子质量为40，二者平均相对分子质量介于40～64之间，故D错误；
故选：B．
点评：
本题考点： 有关混合物反应的计算．
考点点评： 本题考查混合物的计算，难度中等，注意化合价与相对原子质量的转化以及金属在反应中表现的化合价，注意平均值法在该类型题目的应用．