解题思路：从压强对化学平衡的影响分析判断．
第一次达平衡后，再加入N2O4，N2O4的反应速率增大，因该容器是一个固定容积的密闭容器，所以加入N2O4后，反应体系的压强增大；增大压强，化学平衡向气体体积减小的方向移动，所以平衡向正反应方向移动，NO2的转化率增大，NO2的物质的量减小，体积分数也减小，故x＞y．
故选A．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题以二氧化氮和四氧化二氮的可逆反应为载体考查了化学平衡移动原理，要注意：压强只对反应前后气体体积改变的可逆反应平衡移动有影响，对反应前后气体体积不变化的可逆反应无影响，但压强对所有有气体参加的可逆反应反应速率都有影响，无论反应前后气体体积是否变化．