解题思路：通电电解氯化钠溶液时，b极附近溶液呈红色，说明b连接的Y为电源的负极，则X为正极，电解硫酸铜时，阳极上会产生氧气，阴极上会产生金属铜，根据电解方程式确定溶液pH的变化．
A、通电电解氯化钠溶液时，b极附近溶液呈红色，说明b连接的Y为电源的负极，则X为正极，故A正确；
B、通电电解氯化钠溶液时，b极附近溶液呈红色，说明b连接的Y为电源的负极，则X为正极，故B错误；
C、通电电解硫酸铜时，总反应为：2CuSO4+2H2O
通电
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2Cu+2H2SO4+O2↑，溶液的pH减小，故C正确；
D、通电电解硫酸铜时，总反应为：2CuSO4+2H2O
通电
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2Cu+2H2SO4+O2↑，溶液的pH减小，故D错误．
故选AC．
点评：
本题考点： 电解原理．
考点点评： 本题考查电解池的工作原理知识，题目难度中等，注意根据电极现象判断电源的正负极为解答该题的关键．