解题思路：四份溶液中溶质都是抑制水的电离的，①中CH3COOH电离出的H+浓度最小，②③④中电离出的H+、OH-浓度都为0.01 mol•L-1，其中醋酸和一水合氨为弱电解质，加水促进电离，结合浓度对弱电解质的电离的影响解答该题．
A．若将①、④等体积混合，醋酸和氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，有c（CH3COO-）＞c（H+），若混合后溶液呈中性时存在C（Na+）=c（CH3COO-）＞C（OH-）=c（H+），也满足c（CH3COO-）＞c（H+），故A错误；
B．一水合氨为弱电解质，②③若等体积混合后溶液呈碱性，若有pH=7，则消耗溶液的体积：②＞③，故B错误；
C．四份溶液中溶质都是抑制水的电离的，其中②③④中H+、OH-浓度相等，对水的电离的抑制也相等，且最大，因此其中水的电离程度最小，故C错误；
D．将四份溶液稀释相同倍数后溶液的pH：氨水存在电离平衡，溶液中氢氧根离子浓度大于氢氧化钠溶液中氢氧根离子，③＞④，同浓度醋酸和盐酸稀释相同倍数，醋酸存在电离平衡，不能完全电离，醋酸溶液中氢离子浓度小于盐酸溶液中的氢离子浓度，所以溶液PH①＞②，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；水的电离．
考点点评： 本题考查了较为综合，涉及弱电解质的电离平衡应用，为高考常见题型，侧重于水的电离影响，溶液酸碱性的判断，溶液稀释的PH变化，关键是酸碱反应后溶液酸碱性的判断，题目难度不大．