解题思路：活泼金属采用电解其熔融盐或氧化物的方法冶炼，如Na、Mg用电解其熔融盐的方法冶炼，铝采用电解氧化铝的方法冶炼，不活泼金属可以采用热分解方法冶炼．
活泼金属采用电解其熔融盐或氧化物的方法冶炼，不活泼金属可以采用热分解方法冶炼，
①钠是活泼金属，工业上采用电解法制取，但电解食盐水得到氢氧化钠，同时产生氢气和氯气，得不到钠单质，需用电解熔融氯化钠的方法冶炼钠，故①错误；
②将钠加入到氯化镁溶液中，钠先和水反应生成氢氧化钠，氢氧化钠再和氯化镁发生复分解所以生成氢氧化镁、氯化钠，所以得不到镁，钠、镁都是活泼金属，工业上采用电解其熔融盐的方法冶炼，故②错误；
③铝是活泼金属，通常用电解的方法冶炼，氯化铝为共价化合物，熔融时无离子，工业上采用电解氧化铝的方法冶炼铝，故③错误；
④镁能在CO2中燃烧生成碳和氧化镁，镁是活泼金属，通常用电解的方法冶炼，故④错误；
故选A．
点评：
本题考点： 金属冶炼的一般原理；钠的化学性质．
考点点评： 本题考查了金属的冶炼方法，根据金属的活泼性来选取相应的冶炼方法，注意：氯化铝是分子晶体，所以不能用电解氯化铝的方法冶炼铝，为易错点，题目难度不大．