不管是原电池还是电解池,你要牢记一点：阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应.
对于原电池来说,放电的时候,阴极为正极,阳极为负极,以最简单的丹尼尔电池为例,放电时,它的负极为锌电极,正极为铜电极,电极反应为：
正极：Cu2+ + 2e =Cu (阴极的还原反应)
负极：Zn - 2e =Zn2+ （阳极的氧化反应）
而对于原电池的充电反应来说,阳极为正极,阴极为负极,还是以最简单的丹尼尔电池为例,充电时,它的负极为锌电极,正极为铜电极,电极反应为：
正极：Cu - 2e =Cu2+ (阳极的氧化反应)
负极：Zn2+ + 2e =Zn （阴极的还原反应）
通过对铜电极充放电过程对比,就可以总结出来：充电时,正极也就是阳极,发生氧化反应；而放电时,正极就是阴极,发生还原反应（其实充电的过程就相当于电解过程）.负极的情况就正好相反.
阴极和阳极是对于电化学来说得,正极和负极是对于原电池来说的.对于电池来说,充电时,正极就是阳极,负极就是阴极（相当于电解）；对于电池放电来说,正极就是阴极,负极就是阳极（原电池）.
第二个问题以甘汞电极为例子,电极反应为：
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-
其电极电势为：E = E(标) - RT/F *(Ln a Cl-)
如果溶液中存在大量的Cl-离子,根据能斯特方程,其电极电势一定会发生改变；同理,如果负极生成的阳离子和溶液中的阴离子不能共存（生成固体或者气体）,那么,势必会影响负极的电极电势,因为你阳离子的活性与化学势肯定是与固体或液体不一样的.