解题思路：根据溶液中c（Cl-）=溶质的物质的量浓度×化学式中氯离子个数，与溶液的体积无关．
A、200mL 2mol•L-1MgCl2溶液中c（Cl-）=2c（MgCl2）=2mol/L×2=4mol/L；
B、1000mL 2.5mol•L-1NaCl溶液中c（Cl-）=c（NaCl）=2.5mol/L；
C、250mL 1mol•L-1AlCl3溶液中c（Cl-）=3c（AlCl3）=1mol/L×3=3mol/L；
D、氯酸钾中不含氯离子，所以氯离子的物质的量浓度是0；
所以氯离子浓度最大的是5mol/L，
故选：A．
点评：
本题考点： 物质的量浓度．
考点点评： 本题考查了物质的量浓度的有关计算，根据溶液中c（Cl-）=溶质的物质的量浓度×化学式中氯离子个数来解答即可，易错选项是D，注意氯酸钾中含有氯酸根离子不含氯离子．