解题思路：根据题意得出1千克糖果的钱数+3千克饼干的钱数=45.6，1千克的糖果的钱数+1千克饼干的钱数=21.6，将两式相减，得出2千克饼干的钱数，由此求出饼干每千克的钱数，进而求出糖果每千克的钱数．
（45.6-21.6）÷（3-1），
=24÷2，
=12（元），
21.6-12=9.6（元），
答：这种糖果和饼干每千克各是9.6元，12元；
故答案为：9.6，12．
点评：
本题考点： 和差问题．
考点点评： 关键是根据题意得出数量关系式，再根据数量关系式的特点，选择合适的方法求出饼干每千克的钱数．