为什么酸中二价铁不会立即被O2氧化

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  • 铁溶解在非氧化性酸(包括冷和稀得氧化性酸如硫酸和高氯酸)中即生成水合的Fe2+离子.在酸性溶液中这个水合铁(II)阳离子是热力学不稳定的,倾向于被大气氧化,因为O2,4H+/2H2O电对的电势为+1.229V,但在动力学上氧化反应是缓慢的.Fe(II)溶液很容易被强氧化剂如酸性高锰酸钾、重铬酸钾、过氧二硫酸钾、过氧化氢和硫酸铈(IV)所氧化.Fe3+/Fe2+电对标准电势可在不发生水合氧化物沉淀的一定pH范围内保持恒定.但当达到了发生水合氧化物沉淀的pH时,电对的半反应变为:

    Fe(OH)3+e-Fe(OH)2+OH- E°=-0.56V

    此时电势便发生明显的突跃变化.在碱性溶液中,铁(II)的还原性突然增大,这主要是由于Fe(OH)3比Fe(OH)2有较大的溶解度之故.因而在碱性溶液中,Fe(II)很容易被大气所氧化,白色的Fe(OH)2沉淀很快变深而转化为Fe(III)水合氧化物沉淀,在碱性溶液中,Fe(II)还能把硝酸盐和亚硝酸盐还原成氨,把铜(II)盐还原成金属铜等.