解题思路：同系物指结构相似、通式相同，组成上相差1个或者若干个CH2原子团的化合物，官能团数目和种类相等；
具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体；
根据有机物结构简式及同系物、同分异构体的概念进行解答．
（1）②CH2=CH2和⑥CH3CH=CH2中都含有1个碳碳双键，二者结构相似，分子间相差1个CH2原子团，所以二者互为同系物，
故答案为：②⑥；
（2）③CH3CH2C≡CH和④CH3C≡CCH3都是丁炔，二者分子式相同、结构不同，所以互为同分异构体，
故答案为：③④．
点评：
本题考点： 芳香烃、烃基和同系物；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查了同系物、同分异构体的判断，题目难度中等，注意掌握同系物、同分异构体的概念及判断方法，需要明确通式相同有机物，其结构不一定相同．