解题思路：A、放热反应大多数需要一定引发条件发生反应；
B、反应物和生成物的能量不同，化学反应中有能量变化；
C、电解是电能转化为化学能；
D、化学反应中伴随着能量变化，可以是吸热反应，也可以是放热反应；
A、放热反应的发生需要一定条件才能进行，如铝热反应需在高温下进行，故A错误；
B、化学反应的实质是化学键的断裂吸收热量，同时生成新的化学键放出热量，所以化学反应过程中伴随能量的变化；故B正确；
C、电解水生成氢气和氧气时，通电条件使水分解生成氢气和氧气，电能转化为化学能，故C正确；
D、在一个确定的化学反应体系中，若反应是放热反应，反应物的总能量高于生成物的总能量，故D正确；
故选A．
点评：
本题考点： 吸热反应和放热反应；化学反应中能量转化的原因；常见的能量转化形式．
考点点评： 本题考查了反应的反应热变化，反应条件和反应特征的判断，电极原理的应用，反应过程中能量守恒的分析是关键，题目较简单．