下列羧酸酯在酸性条件下发生水解反应速度大小顺序,为什么是这样?

1个回答

  • 楼主好!

    呃……有一段时间没碰有机了,不过多少还记得些,就说说我的看法吧!

    我个人以为,水解反应速度大小应该是C>B>A>D.首先,我们先说羧酸酯在酸性条件下水解的机理:氢离子先质子化羰基氧,然后水的孤对电子进攻羰基碳,羰基打开,水中的一个氢转移到烷氧基的氧上,之后一个羟基氧上的孤对电子再度与碳形成双键,烷氧携氢离去,形成醇,剩余部分再去质子化,形成酸.

    那么这个过程,归结起来就是:质子化,水进攻,氢转移,脱烷氧,去质子.其中,质子化、氢转移、去质子这三个基本不怎么影响反应速率(有影响,但较小,一般不考虑).脱烷氧过程由于都是乙酸酯,剩余带正电部分相同,也不影响.故唯一的影响,就在于水进攻.

    那么什么能影响水进攻呢?位阻!空间位阻越小,水进攻越容易,酯水解越快.故观察ABCD,烷氧部分显然空间位阻CD.

    PS:事实上也是这样,我刚刚查了一下,

    C B D A

    相对速率 1 0.97 0.53

    但这不绝对,例如叔丁基则为1.15,原因是其反应机理不同.

    嗯,就这样,楼主有问题的话再问吧!