解题思路：A．能量相近的轨道才能进行杂化杂化；
B．共价单键都是σ键，共价双键中一个是σ键一个是π键；
C．由极性键组成的分子，不一定是极性分子；
D．甲烷中心原子sp3杂化轨道都有共用电子对．
A．能量相近的轨道才能进行杂化杂化，如2S和2s与2p、3s和3p等，故A错误；
B．共价单键都是σ键，共价双键中一个是σ键一个是π键，共价三键中一个是σ键两个是π键，故B正确；
C．由极性键组成的分子，不一定是极性分子，如CH4，故C错误；
D．甲烷中心原子sp3杂化轨道都有一对共用电子对，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 原子轨道杂化方式及杂化类型判断；极性分子和非极性分子．
考点点评： 本题考查了化学键、分子极性的判断、杂化等知识点，易错选项是A，注意并不是任意轨道间都能杂化，为易错点．