解题思路：二甲醚（CH3OCH3）和乙醇（CH3CH2OH）分子式相同，但乙醇中由于O吸引电子的能力强，则有裸露的质子，分子间易形成氢键．
A、二者是同分异构体，相对分子质量相同，故A错误；
B、乙醇不易形成分子内氢键，更易形成分子间氢键，故B错误；
C、乙醇中由于O吸引电子的能力强，则有裸露的质子，分子间易形成氢键，导致乙醇的沸点比二甲醚高，故C正确；
D、乙醇为非电解质，在水中不电离，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 氢键的存在对物质性质的影响．
考点点评： 本题考查氢键，明确分子中含有非金属性（电负性强）的元素易形成氢键是解答本题的关键，氢键的形成使分子的熔沸点升高．