解题思路：（1）根据“过氧化钠与水反应的原理：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑，且CaO2与Na2O2的化学性质非常相似”可知，过氧化钙与水反应生成氢氧化钙和氧气；
（2）根据化学方程式，得出各物质之间的质量比，列出比例式，就可计算出样品中CaO2的质量．然后根据质量分数公式计算即可．
（1）过氧化钙与水反应生成氢氧化钙和氧气：2CaO2+2H2O=2Ca（OH）2+O2↑．
（2）设20g样品中CaO2的质量为x，
2CaO2+2H2O=2Ca（OH）2+O2↑
144 32
x 3.2g
∴144：32=x：3.2g，
解之得：x=14.4g，
该样品中CaO2的质量分数为：[14.4g/20g]×100%=72%．
答：该样品中CaO2的质量分数为72%．
点评：
本题考点： 根据化学反应方程式的计算；书写化学方程式、文字表达式、电离方程式．
考点点评： 本题主要考查学生根据已知条件正确书写化学方程式的能力，以及运用化学方程式和质量分数公式进行计算的能力．