解题思路：A．分离沸点不同且互溶的液体混合物可用蒸馏方法分离；
B．防止倒吸，应用四氯化碳；
C．实验室制备少量NH3，应用氯化铵和氢氧化钙；
D．NO2不能用排水大收集．
A．装置①为分馏操作，可用于分离沸点不同且互溶的液体混合物，并且温度计位置和进出水方向正确，故A正确；
B．用图②装置起不到防倒吸的作用，应用四氯化碳，故B错误；
C．加热氯化铵分解生成的氯化氢和氨气能重新生成氯化铵，不能得到氨气，应用氯化铵和氢氧化钙解热制备，故C错误；
D．NO2不能用排水大收集，只能用排空气法收集，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用；氨的实验室制法；气体的收集；尾气处理装置．
考点点评： 本题考查物质的分离、氨气的制备、气体的收集等操作，题目难度中等，易错点为B，注意防倒吸的实验原理．