解题思路：①NaOH固体具有吸水性，易潮解，应放在烧杯进行称量；
②选刚用蒸馏水洗净的100mL容量瓶进行配制；
③NaOH溶于水放热，所以不能立即把溶液转移到容量瓶中；
④根据烧杯沾有溶质；
⑤为了防止加水超过刻度线，当加水至液面距离刻度线1～2cm时，改用胶头滴管滴加．
①NaOH固体具有吸水性，易潮解，应放在烧杯进行称量，故错误；
②选刚用蒸馏水洗净的100mL容量瓶进行配制，故正确；
③NaOH溶于水放热，所以不能立即把溶液转移到容量瓶中，故错误；
④用蒸馏水洗涤烧杯内壁2次，洗涤液也均转入容量瓶中，故正确；
⑤为了防止加水超过刻度线，当加水至液面距离刻度线1～2cm时，改用胶头滴管滴加，使溶液的凹液面的最低点与刻线相平，故错误．
故选：D．
点评：
本题考点： 一定溶质质量分数的溶液的配制．
考点点评： 本题主要考查了配制一定物质的量的溶液的配制方法和注意事项，难度不大，根据课本知识即可完成．