解题思路：本题可以采取两种方法：一是从题干直接分析给定四种物质的对应关系，难度也不大，因为有一种物质与另外两种产生沉淀，剩余物质就是HCl，之后继续两两混合进行鉴定；二是采取从选项对号入座的形式，如①+②产生沉淀，A中①+②不产生沉淀，所以否定A．
采取直接分析法：采用的是两两混合法进行的物质的鉴别，由于②既和①产生沉淀，也和④产生沉淀，所以②为BaCl2，而①、④是Na2SO4、Na2CO3，③则为HCl．之后将③滴加到①中，产生气体的原溶液是①Na2CO3．
所以①Na2CO3；②BaCl2；③HCl；④Na2SO4．
故选：C．
点评：
本题考点： 证明盐酸和可溶性盐酸盐；证明硫酸和可溶性硫酸盐；证明碳酸盐；酸的化学性质；盐的化学性质．
考点点评： 当物质较多时建议采用直接从选项结合题干的信息一一验证，而当所涉及物质较少时也可以从题干分析后直接得出结论．