解题思路：根据表中数据可以判断第几次恰好完全反应；
氯化镁和氢氧化钠反应生成氢氧化镁沉淀和氯化钠，根据氢氧化镁的质量可以计算氯化镁的质量，进一步可以计算混合物中氯化钠的质量分数．
（1）由表中数据可知，向20g混合物中加入16g氢氧化钠溶液时，生成的沉淀是5.8g，继续加入氢氧化钠溶液时，沉淀质量不再增加，因此第②次恰好完全反应．
故填：②．
（2）设氯化镁的质量为x，
MgCl2+2NaOH=Mg（OH）2↓+2NaCl，
95 58
x 5.8g
[95/x]=[58/5.8g]，
x=9.5g，
混合物中氯化钠的质量分数为：[20g−9.5g/20g]×100%=52.5%，
答：混合物中氯化钠的质量分数为52.5%．
点评：
本题考点： 根据化学反应方程式的计算；有关溶质质量分数的简单计算．
考点点评： 本题主要考查学生运用假设法和化学方程式进行计算和推断的能力，计算时要注意规范性和准确性．