解题思路：（1）操作Ⅰ为互不相溶的液体的分离，应为萃取分液，从橙色液体中分离出溴，应为蒸馏操作，以此判断所需要的仪器；
（2）除去溶液中的Mg2+、SO42-，应分别加入过量的BaCl2、KOH、K2CO3，检验SO42-已除尽，应加入BaCl2溶液，观察是否有沉淀生成；
（3）操作Ⅲ为蒸发操作，从操作要点分析；
（4）制备气体时要防止液体倒吸；根据反应装置不要加热的特点以及气体的收集方法判断还可制备的气体，根据NO的性质选择收集方法．
（1）氧化剂应为氯气，通入氯气发生：Cl2+2Br-=2Cl-+Br2，加入CCl4，溴易溶于CCl4，溶液分层，用萃取、分液的方法分离；由于溴和CCl4的沸点不同，可用蒸馏的方法分离，蒸馏时用到的仪器有酒精灯、温度计、蒸馏烧瓶、冷凝管、牛角管、锥形瓶等，
故答案为：萃取、分液；蒸馏烧瓶、冷凝管、牛角管、锥形瓶；
（2）除去溶液中的Mg2+、SO42-，应分别加入过量的BaCl2、KOH、K2CO3，类似于粗盐的提纯，加入过量BaCl2可除去SO42-，
加入过量KOH溶液可除去Mg2+，最后加入K2CO3可除去BaCl2，检验SO42-已除尽的方法是取无色溶液D，加入BaCl2溶液，若没有白色沉淀，则SO42-已除尽，
故答案为：K2CO3；取无色溶液D，加入BaCl2溶液，若没有白色沉淀，则SO42-已除尽；
（3）操作Ⅲ为蒸发操作，，蒸发时将溶液倒入蒸发皿中并置于三脚架上；加热并用玻璃棒不断搅拌蒸发皿中的液体，直到出现较多晶体时，停止加热，注意不能直接蒸干，
故答案为：将溶液倒入蒸发皿中并置于三脚架上；加热并用玻璃棒不断搅拌蒸发皿中的液体，直到出现较多晶体时，停止加热；
（4）制备气体时要防止液体倒吸，b的作用为安全瓶，起到防止倒吸作用，由装置图可知，制备气体时不需要加热，并且生成的气体用向下排空气法收集，气体的密度比空气的小，只有氨气符合；NO只能用排水法收集，则b中应装满水．
故答案为：安全瓶；①；将b中装满水．
点评：
本题考点： 氯、溴、碘及其化合物的综合应用；物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．
考点点评： 本题考查较为综合，涉及物质的制备和分离、物质的检验、蒸发以及气体的制备、收集等问题，本题难度中等，学习中注意相关基础知识的积累．