解题思路：A．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒判断；
B.
c(C
O
3
2−
)
c(HC
O
3
−
)
=
c(C
O
3
2−
)．c(
H
+
)
c(HC
O
3
−
)．c(
H
+
)
=
K
a2
c(
H
+
)
；
C．该溶液中加入氯化钡溶液，发生反应Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl，溶液中的溶质部分由碳酸钠转化为NaCl；
D．
c(C
O
3
2−
)
c(HC
O
3
−
)
=
c(C
O
3
2−
)．c(
H
+
)
c(HC
O
3
−
)．c(
H
+
)
=
K
a2
c(
H
+
)
=
4.7×1
0
−11
1
0
−10
=0.47，则c（CO32-）＜c（HCO3-），溶液中不存在NaOH，该溶液为缓冲溶液，加水稀释溶液pH变化不明显．
c(CO32−)
c(HCO3−)=
c(CO32−)．c(H+)
c(HCO3−)．c(H+)=
Ka2
c(H+)=
4.7×10−11
10−10=0.47，则c（CO32-）＜c（HCO3-），溶液中不存在NaOH，溶质为碳酸钠和碳酸氢钠，该溶液为缓冲溶液，
A．根据电荷守恒得2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），溶液呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），所以2c（CO32-）+c（HCO3-）＜c（Na+）=0.1mol/L，故A错误；
B.
c(CO32−)
c(HCO3−)=
c(CO32−)．c(H+)
c(HCO3−)．c(H+)=
Ka2
c(H+)=
4.7×10−11
10−10=0.47，故B正确；
C．该溶液中加入氯化钡溶液，发生反应Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl，溶液中的溶质部分由碳酸钠转化为NaCl，溶液由碳酸钠弱碱性溶液转化为NaCl中性溶液，所以pH减小，故C错误；
D．该溶液为缓冲溶液，加水稀释时，促进盐类水解，但碳酸氢根离子和碳酸根离子相互抑制水解，所以其pH变化不明显，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题考查了盐类水解和弱电解质的电离，根据溶液的pH及弱电解质的电离平衡常数确定溶液中的溶质，再结合电荷守恒、物质间的反应等知识点来分析解答，易错选项是B，根据离子之间的关系确定电离平衡常数与溶液pH的关系，难度中等．