解题思路：同分异构体是分子式相同结构式不同的化合物，淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同，故不是同分异构体，淀粉和纤维素都是天然高分子化合物；
A．淀粉和纤维素都可以用（C6H10O5）n表示，属于高分子化合物，由于形成高分子链时链的长短不同，所以它们属于混合物，故A错误；
B．淀粉和纤维素都是天然高分子化合物，故B错误；
C．同分异构体是分子式相同结构式不同的化合物，淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同，故不是同分异构体，故C错误；
D．淀粉和纤维素都是多糖类物质，它们水解的最终产物都是葡萄糖，故D正确．
故选：D．
点评：
本题考点： 淀粉的性质和用途；纤维素的性质和用途．
考点点评： 本题考查糖类的定义和性质、同分异构体、同系物，熟悉概念是解答的关键，难度不大．