解题思路：根据在化合物中正负化合价代数和为零，结合个选项中的化学式进行解答本题．
A、氧元素显-2价，设MnO2中氯锰素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：2x+（-2）×2=0，则x=+4价．
B、钾元素显+1价，氧元素显-2价，设KMnO4中锰元素的化合价是y，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）+y+（-2）×4=0，则y=+7价．
C、氯元素显-1价，设MnCl2中锰元素的化合价是z，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：z+（-1）×2=0，则z=+2价．
D、钾元素显+1价，氧元素显-2价，设K2MnO4中锰元素的化合价是w，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）×2+w+（-2）×4=0，则w=+6价．
故锰元素化合价最高的是KMnO4．
故选：B．
点评：
本题考点： 有关元素化合价的计算．
考点点评： 本题难度不大，掌握利用化合价的原则（化合物中正负化合价代数和为零）计算指定元素的化合价的方法即可正确解答本题．