解题思路：A、根据置换反应是一种单质和一种化合物生成另一种单质和另一种化合物；
B、根据化合价变化来判断氧化还原反应；
C、根据化合价降低的是氧化剂；
D、根据化合价降低的元素被还原，化合价升高低的元素被氧化；
A、因置换反应是一种单质和一种化合物生成另一种单质和另一种化合物，所以①③为置换反应，故A正确；
B、因反应①②③中元素的化合价发生了变化，均为氧化还原反应，故B正确；
C、反应③中硅的化合价有+4价变成了0价，化合价降低，是氧化剂，故C正确；
D、反应①③中硅元素的化合价降低的元素被还原，反应②中硅元素的化合价升高的元素被氧化，故D错误；
故选：D．
点评：
本题考点： 硅和二氧化硅；氧化还原反应．
考点点评： 本题结合工业上制备单质硅的反应考查了氧化还原反应的知识，题目难度不大，培养了学生分析问题、解决问题的能力．