解题思路：（1）混合溶液中c（CH3COO-）=c（Na+），根据电荷守恒得c（OH-）=c（H+），据此确定溶液酸碱性，醋酸钠溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，醋酸的物质的量应该稍微大于氢氧化钠；
（2）混合溶液中c（HCN）＞c（CN-）说明HCN的电离程度小于CN-的水解程度，溶液呈碱性，溶液中存在物料守恒和电荷守恒，据此分析解答．
（1）混合溶液中c（CH3COO-）=c（Na+），根据电荷守恒得c（OH-）=c（H+），溶液呈中性，醋酸钠溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，醋酸的物质的量应该稍微大于氢氧化钠，醋酸和氢氧化钠浓度相等，所以醋酸体积大于氢氧化钠，故答案为：中；＞；
（2）混合溶液中c（HCN）＞c（CN-）说明HCN的电离程度小于CN-的水解程度，溶液呈碱性，则pH＞7，
溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得c（HCN）+c（CN-）=0.1mol/L，
溶液中存在电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-）、存在物料守恒2c（Na+）=c（HCN）+c（CN-），所以得c（HCN）+2c（H+）=2c（OH-）+c（CN-），
c HCN−c CN−
2=c（OH-）-c（H+）＜c（OH-），
故答案为：＞；=；＜．
点评：
本题考点： 盐类水解的应用；弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题考查了弱电解质的电离及盐类水解，根据溶液酸碱性确定酸的电离和酸根离子水解程度大小，结合电荷守恒、物料守恒分析解答，注意（2）题，二者混合时溶液体积增大一倍导致浓度降为原来的一半，为易错点．