解题思路：硫酸厂的污水中含有硫酸，直接排放会导致河流水质酸化，可用碱或其它物质进行中和．据此分析，即可正确选择．
A、硫酸可与氢氧化钠反应，生成硫酸钠和水，故A能解决问题；
B、硫酸可与氢氧化钙反应，生成硫酸钙和水，故B能解决问题；
C、氧化钙与硫酸反应，生成硫酸钙和水，故C能解决问题；
D、氯化钡与硫酸反应，生成硫酸钡沉淀和盐酸，不能解决河流水质酸化．故D不能解决问题．
故选D．
点评：
本题考点： 酸的化学性质．
考点点评： 本题主要考查学生运用所学化学知识综合分析和解决实际问题的能力．增加了学生分析问题的思维跨度，强调了学生整合知识的能力．