水溶液在加热时PH值变小的是...

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HCl 加热,pH升高,因为氯化氢挥发性较强,加热,温度上升,大量的盐酸转化为氯化氢气体挥发到了空气中,pH升高.
至于NaCl 溶液加热pH变小,是化学上pH定义的问题.NaCl 溶液时强酸（HCl）强碱（NaOH）型的盐,水解作用基本上可以忽略.考虑加热时它的pH变化就可以当做H2O.
在化学中pH的定义是：
pH=-lg[c(H+)] ；加热促进水的电离,H+和OH-浓度都变大,根据定义式,pH 变小,但整个溶液仍然呈中性.也即是高温状态的中性不是pH=7,要小于7.