解题思路：高锰酸钾可分解生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，而二氧化锰可作为氯酸钾制取氧气的催化剂，加快化学反应速率，可以据此来回答该题．
A、高锰酸钾可分解生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，所以生成氧气的质量与单纯加热氯酸钾相比，质量要增加，同时由于产生了二氧化锰，能够加快化学反应速率，故A错误；
B、高锰酸钾可分解生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，所以生成氧气的质量与单纯加热氯酸钾相比，质量要增加，同时由于产生了二氧化锰，能够加快化学反应速率，故B正确；
C、高锰酸钾分解生成氧气，生成氧气质量增加，故C错误；
D、氯酸钾和高锰酸钾都能够分解生成氧气，故D错误．
故选：B．
点评：
本题考点： 实验室制取氧气的反应原理．
考点点评： 本题主要考查了高锰酸钾和氯酸钾反应原理及二氧化锰在氯酸钾反应中的作用，掌握相关知识才能正确解答．