解题思路：根据分子中，中心原子的最外层电子数与成键数之和为8，则分子中所有原子都满足最外层8电子结构．
A、五氯化磷中，P原子的最外层电子数为5，成键数为5，则5+5≠8，不符合，故A不选；
B、三氟化硼中，B原子的最外层电子数为3，成键数为3，则3+3≠8，不符合，故B不选；
C、次氯酸中，H原子的最外层满足2个电子，故C不选；
D、二氧化碳中，C原子的最外层电子数为4，成键数为4，则4+4=8，符合，故D选；
故选：D．
点评：
本题考点： 化学键；原子核外电子排布．
考点点评： 本题考查最外层8电子结构，注意分子中所有原子，则含有H原子的化合物一定不满足，并学会利用规律来解答．