解题思路：（1）根据先配制溶液然后进行滴定排序；
（2）根据正确观察滴定管液面的读数方法完成；
（3）白纸可以使溶液颜色变化更明显；
（4）a、根据热的溶液的体积偏大分析对配制的氢氧化钠溶液的浓度影响；
b、根据会使所称药品的质量小于20.5g判断；
c、根据标准液被稀释，浓度减小，滴定时消耗的标准液体积偏大判断；
d、开始时仰视读数，导致读数偏大；结束时俯视读数，导致读数偏小，最终导致读数偏小；
（5）根据滴定管的构造及图示读出滴定管的读数；根据消耗的标准液的体积及浓度计算出氢氧化钠的浓度，再计算出烧碱样品中NaOH的质量分数．
（1）正确的操作顺序为：称量→溶解→定容→滴定，所以操作步骤的顺序为：CABDE，
故答案为：C；A；B；D；E；
（2）观察滴定管液面时视线应与与凹液面最低点平齐，读数估读到0.01 mL，
故答案为：视线与凹液面最低点平齐；读数估读到0.01mL；
（3）滴定终点时，白纸起衬托作用，更易分辨颜色变化，
故答案为：使滴定终点时，溶液颜色变化更明显，易于分辨；
（4）a、未将溶液冷却至室温就转移到容量瓶中定容，会使所配NaOH溶液的浓度偏大，从而使质量分数偏高，故a错误；
b、砝码放在左盘，NaOH放在右盘，会使所称药品的质量小于20.5 g，会使样品的质量分数偏低，故b正确；
c、酸式滴定管在装入标准H2SO4溶液前未用标准液润洗，会使V（H2SO4）偏大，从而使样品的质量分数偏大，故c错误；
d、开始时仰视读数，结束时俯视读数，会使V（H2SO4）偏小，从而使样品的质量分数偏小，故d正确；
故选b、d；
（5）注意读数估读到0.01 mL，滴定管“0”刻度在上，末读数为24.00 mL，初读数为0.30 mL，用量为23.70 mL，
氢氧化钠的溶液的浓度为：c（NaOH）=
2c(H2SO4)•V(H2SO4)
V(NaOH)=[2×1.00mol/L×0.0237L/0.025L]=1.896 mol•L-1，
烧碱样品中NaOH的质量分数为：w（NaOH）=[40g/mol×1.896mol/L×0.25L/20.5g]×100%=92.49%，
故答案为：92.49%．
点评：
本题考点： 中和滴定．
考点点评： 本题考查了酸碱中和滴定，题目难度中等，涉及了溶液的配制、滴定方法、误差分析、质量分数的计算等知识，注意掌握误差分析的方法．