解题思路：将0.2 mol•L-1HCN溶液和0.1 mol•L-1的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中c（HCN）=0.05 mol•L-1，c（NaCN）=0.05 mol•L-1，由于混合后溶液呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度，结合电荷守恒和物料守恒解答该题．
A．混合后得溶液中c（HCN）=0.05 mol•L-1，c（NaCN）=0.05 mol•L-1，溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度，故c（HCN）＞c（CN-），故A错误；
B．溶液显碱性，则c（OH-）＞c（H+），据电荷守恒c（H+）+c（Na+）=c（CN-）+c（OH-）可知：c （Na+）＞c （CN-），故B正确；
C．由物料守恒可知：c（HCN）+c（CN-）=2c（Na+），根据电荷守恒可得：c（H+）+c（Na+）=c（CN-）+c（OH-），二者结合可得：2c（H+）+c（HCN）+c（CN-）=2c（CN-）+2c（OH-），则2c（H+）+c（HCN）=c（CN-）+2c（OH-），c（HCN）-c（CN-）=2c（OH-）-2c（H+），故C错误；
D．由物料守恒可得：c（HCN）+c（CN-）=0.1mol•L-1，故D正确；
故选BD．
点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较．
考点点评： 本题考查了混合溶液中离子浓度大小的判断，为高考常见题型，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力的考查，注意电荷守恒和物料守恒的运用，把握盐类水解的特点．