解题思路：（1）醋酸是弱电解质，向醋酸溶液中加入含有醋酸根离子的物质抑制醋酸电离，醋酸的电离平衡常数只与温度有关；
（2）相同温度下，电离平衡常数相同的弱电解质，其电离程度相等；根据强酸制取弱酸判断醋酸和碳酸的相对强弱；
（3）99℃时，Kw=1.0×10-12，该温度下测得0.1mol•L-1Na2A溶液的pH=6，说明Na2A是强酸强碱盐；
①H2A是强酸完全电离；
②根据稀释前后溶质的物质的量相等计算；
③酸与足量的锌反应生成氢气的量与氢离子的物质的量成正比；
④将0.1mol•L-1H2A溶液与0.2mol•L-1氨水等体积混合，二者恰好反应生成（NH4+）2A，（NH4+）2A是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，结合电荷守恒确定离子浓度大小．
（1）CH3COOH溶液中存在电离平衡CH3COOH⇌CH3COO-+H+，加入CH3COONa固体，c（CH3COO-）增大，平衡左移；CH3COOH的电离平衡常数K=
c(CH3COO−)．c(H+)
c(CH3COOH)，温度不变，电离平衡常数不变，故
c(CH3COO−)．c(H+)
c(CH3COOH)的值不变，
故答案为：逆；不变；
（2）根据题给信息知，相同条件下，醋酸和一水合氨的电离平衡常数相等，则二者的电离程度相等，醋酸铵中铵根离子和醋酸根离子水解程度相等，所以醋酸铵溶液呈中性；
根据b知，醋酸的酸性大于碳酸，则碳酸氢根离子的水解能力大于铵根离子水解能力，则碳酸氢铵溶液呈碱性；
碳酸氢根离子水解程度大于铵根离子，所以溶液中离子浓度最大的是NH4+，
故答案为：中；碱；NH4+；
（3）99℃时，Kw=1.0×10-12，该温度下纯水的pH=6，测得0.1mol•L-1Na2A溶液的pH=6，说明Na2A是强酸强碱盐，
①H2A是强酸，在水溶液里完全电离，其电离方程式为H2A═2H++A2-，
故答案为：H2A═2H++A2-；
②该温度下，将0.01mol•L-1H2A溶液稀释到20倍后，溶液中氢离子浓度=0.01mol/L×2÷20=0.001mol/L，
所以pH=3，故答案为：3；
③酸与足量的锌反应生成氢气的量与氢离子的物质的量成正比，体积相等、pH=1的盐酸与H2A溶液中氢离子的物质的量相等，所以与足量锌完全反应时生成的氢气的量一样多，故选C；
④将0.1mol•L-1H2A溶液与0.2mol•L-1氨水等体积混合，二者恰好反应生成（NH4+）2A，（NH4+）2A是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，所以c（H+）＞c（OH-），铵根离子能水解但较微弱，根据电荷守恒得c（H+）+c（NH4+）=2c（A2-）+c（OH-），所以c（NH4+）＞c（A2-），水的电离较微弱，所以c（A2-）＞c（H+），则离子浓度大小顺序是c（NH4+）＞c（A2-）＞c（H+）＞c（OH-），
故答案为：c（NH4+）＞c（A2-）＞c（H+）＞c（OH-）．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；盐类水解的原理．
考点点评： 本题考查了弱电解质的电离平衡、盐类水解等知识点，明确弱电解质电离平衡特点及盐类水解特点是解本题关键，易错点是（3），根据盐溶液pH确定酸的强弱，再结合电荷守恒来分析解答，难度中等．