解题思路：若其他条件不变，一开始就加入4mol H2O（g），相当于在原平衡的基础上加入2molH2O（g），平衡向正反应方向移动，但不能完全反应，再根据极限法进行判断．
若其他条件不变，一开始就加入4mol H2O（g），相当于在原平衡的基础上加入2molH2O（g），平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大，故平衡时CO2的物质的量大于0.7mol，由于可逆反应不能进行完全，因此1molCO不可能完全转化，生成CO2的物质的量小于1mol，故平衡时0.7mol＜n（CO2）＜1mol，
故选：B．
点评：
本题考点： 化学平衡的计算．
考点点评： 本题考查化学平衡移动与计算、可能反应的特点等，难度不大，注意构建平衡建立的途径利用极限法进行解答．