解题思路：化合反应：两种或两种以上物质反应后生成一种物质的反应，其特点可总结为“多变一”； 物质与氧发生的化学反应是氧化反应；据此进行分析判断．
A、2CO+O2
点燃
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2CO2，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应；又是物质与氧气发生的化学反应，属于氧化反应；该反应放出大量的热，属于放热反应；故选项正确．
B、C+CO2
高温
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2CO，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应；但该反应吸收热量，属于吸热反应；故选项错误．
C、CaO+H2O═Ca（OH）2，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应；但不是物质与氧气发生的化学反应，不属于氧化反应；故选项错误．
D、CH4+2O2
点燃
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CO2+2H2O，该反应的生成物是两种，不符合“多变一”的特征，不属于化合反应，故选项错误．
故选：A．
点评：
本题考点： 化合反应及其应用；物质发生化学变化时的能量变化；氧化反应．
考点点评： 本题难度不大，掌握化合反应的特征（“多变一”）、氧化反应的特征、化学反应时的能量变化是正确解答本题的关键．