解题思路：同分异构体是指分子式相同，但结构不同的化合物．
A．O2与O3是氧元素的不同单质互称同素异形体，不是同分异构体，故A错误；
B．CH3CH2CH2CH3和CH（CH3）3是分子式相同结构不同的化合物，所以属于同分异构体，故B正确；
C．12C和13C是质子数相同中子数不同的同一元素，互称同位素不是同分异构体，故C错误；
D．甲烷和乙烷是结构相似，在分子组成上相差3个CH2-原子团，属于同系物不是同分异构体，故D错误．
故选B．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查了化学基本概念，难度不大，明确这几个概念的区别是解本题的关键．