解题思路：A．根据取代反应是有机化合物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应．
B．根据乙酸能与碱反应生成盐和水，油脂在氢氧化钠溶液中发生水解反应成高级脂肪酸钠和丙三醇；
C．根据主链的碳原子数是4个；
D．根据分子式相同，结构不同的化合物，互为同分异构体；
A．在浓硫酸加热条件下，苯中的氢原子被硝基取代生成硝基苯，属于取代反应，故A错误；
B．乙酸能与碱反应生成盐和水，油脂在氢氧化钠溶液中发生水解反应成高级脂肪酸钠和丙三醇，所以乙酸和油脂都能与氢氧化钠溶液反应，故B正确；
C．主链的碳原子数是4个，CH3-CH（CH2CH3）-CH3系统命名为2-甲基丁烷，故C错误；
D．纤维素和淀粉的表达式都是（C6H10O5）n，但两者的n不同，所以分子式不相同，不是同分异构体，故D错误；
故选：B．
点评：
本题考点： 取代反应与加成反应；有机化合物命名；同分异构现象和同分异构体；有机化学反应的综合应用．
考点点评： 本题主要考查了物质的性质、烷烃的命名、取代反应和同分异构体等概念，难度不大，根据课本知识即可完成．